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二氧化硒（Selenium Dioxide），化学式为SeO₂，分子量约110.96，是一种重要的无机化合物，也是有机合成中极具特色的氧化试剂。它既可以作为精细化工的原料，又能在半导体等领域发挥不可替代的作用。
二氧化硒由硒（Se）和氧（O）两种元素组成，其中硒为+4价。其分子式为SeO₂，相对分子质量约为110.96，CAS号为7446-08-4。在固态结构中，二氧化硒通常以链状或环状聚合物的形式存在，而非简单的独立分子——这一结构特征直接影响其升华性能和化学反应活性。
二氧化硒常温下为白色或微红色有光泽的针状结晶粉末，具有刺激性酸味。其核心物理参数如下：
密度：3.95 g/cm³（15℃）
熔点：340~350℃（加压下）
沸点：684.9℃
升华点：常压下315℃即升华，蒸气呈黄绿色
溶解性：易溶于水、乙醇、丙酮、乙酸等极性溶剂，也溶于硫酸和苯，但不溶于纯苯（部分文献指出可溶于苯，视纯度而定）
此外，二氧化硒具有显著的吸湿性和挥发性，在水溶液中会与水反应生成亚硒酸，因此储存时需严格密封防潮。
二氧化硒兼具氧化性、还原性和酸性氧化物的特征，其化学行为十分丰富：
与水反应：SeO₂溶于水生成亚硒酸（H₂SeO₃），因此又被称作“亚硒酸酐”。
SeO₂ + H₂O → H₂SeO₃
与碱反应：与碱作用生成亚硒酸盐，例如与氢氧化钠反应生成亚硒酸钠。
氧化性（最重要特征）：在有机合成中，二氧化硒是经典的氧化剂，可将活性甲基、亚甲基、次甲基氧化为羟基、醛基等官能团。尤其对烯丙位碳氢键的氧化表现出卓越的选择性——这也是其最具特色的反应之一。反应中，Se(VI)最终被还原为单质硒。若配合叔丁基过氧化氢（t-BuOOH）作为共氧化剂，二氧化硒用量可降至催化量级，反应条件也更加温和（室温搅拌即可完成）。该类反应在甾体、萜类及天然产物的合成中应用极为广泛。
与醇反应：在醇溶液中，二氧化硒与醇反应生成相应的亚硒酸二烷基酯。
还原性：虽然二氧化硒是氧化剂，但与更强氧化剂（如高锰酸钾、过氧化氢等）作用时，也可被氧化至硒酸（H₂SeO₄），显示其还原性的一面。
工业上制备二氧化硒主要有以下几种途径：
硒燃烧氧化法：将粗硒在空气或氧气流中燃烧，硒直接与氧反应生成SeO₂，再通过升华法提纯得到高纯产品。
Se + O₂ → SeO₂
亚硒酸脱水法：将亚硒酸（H₂SeO₃）加热脱水，可制得二氧化硒。该方法适合实验室小批量制备。
氧气氧化法（工业常用）：以粗硒为原料，采用氧气在高温下直接氧化，是当前工业规模生产的主要路线。
制备过程中需注意：二氧化硒在315℃即可升华，因此常用升华法进行提纯，以获得高纯度产品。
二氧化硒的应用横跨化学、材料、电子与医药等多个领域：
1. 有机合成氧化剂
二氧化硒最经典的应用是烯丙位选择性氧化，可将烯烃的烯丙位甲基氧化为羟甲基或醛基，是合成维生素A、甾体激素、萜类香料等精细化学品的关键试剂。即便近年来部分反应被更温和的试剂替代，但对于特殊底物的氧化，SeO₂仍是不可替代的选择。
2. 工业催化与高纯材料
二氧化硒可用于制造高纯硒、硒化合物及含硒催化剂，也是制备邻二羰基化合物的工业原料。
3. 半导体领域
二氧化硒在半导体行业中用于制造光电探测器，是光电转换器件的重要原料。
4. 医学研究
研究表明，二氧化硒对宫颈癌、肺癌、肺腺癌和肝癌等癌细胞具有抑制作用，相关抗肿瘤活性研究正在深入进行中。需要强调的是，这属于科研探索范畴，不可盲目自行使用。
安全与防护
二氧化硒有毒，属于剧毒品（危险标记13）。其危害主要包括：
吸入危害：大量吸入蒸气会引起呼吸道强烈刺激，严重时可导致化学性肺炎和中毒性肺水肿。
皮肤接触：对皮肤有强烈刺激和腐蚀作用，损伤不易愈合，且可通过破损皮肤吸收引起全身中毒。
眼睛接触：溅入眼内可导致睑结膜炎、结膜充血、流泪、眼睑红肿和疼痛。
粉尘危害：粉尘可引发接触性皮炎，硒酸盐渗入指甲下可造成甲沟炎和甲床炎。
因此，操作二氧化硒必须在通风良好的环境中进行，佩戴防护眼镜、防毒口罩和耐酸碱手套，并严格按危险品规范存储和运输，包装采用钢桶或木箱内衬塑料袋等密封形式。
