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概述:
指碱催化下,以叠氮化物为 “重氮供体”,将重氮基转移到底物吸电子基团活化的α-C上,生成α- 重氮羰基化合物等重氮衍生物的反应。
这种重氮的制备方法非常有意义,后续可参与Wolff重排,环丙烷化,过度金属催化C-H,N-H,O-H插入反应等;相关内容如下:
反应过程:
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机理解读:
①活性亚甲基被三乙胺去质子;生成烯醇负离子;
②烯醇负离子电子重排,驱动π键上的π电子作为亲核试剂,和叠氮加成;
而后福山组给的机理个人不是很喜欢,个人更推崇《Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis》这本书给的机理;
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直接通过一个五元环过渡态协同的方式,电子转移到C-N(依照电性分析,此时的N应该带形式正电荷,δ + ),直接完成磺酰胺的脱除,以及得到产物。
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:
2. 推荐阅读:
3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;
4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:
以及机理箭头:①;②
5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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