有机合成试剂（75）——(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺

结构式：

英文名字：(1S,2S)-(-)-1,2-Diphenyl-1,2-ethanediamine

分子式：C14H16N2

分子量：212.29

CAS号：29841-69-8

缩写或别名：(1S,2S)-DPEN，(1S,2S)-dpen，(1S,2S)-二苯基乙二胺，(1S,2S)-(-)-1,2-二氨基1,2-二苯基乙烷

是否商业化试剂：是

制备：实验室制备可以通过如下式子方法[1]。

物理性质：无色针状晶体，mp83~85°C，[α]24=-104°(c=1.1 mol/L，MeOH)。无臭，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇。

使用注意：在空气中容易被氧化。

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺可作为手性辅助剂用于光学拆分；以及作为配体广泛地应用于不对称合成中，如烯烃的不对称羟基化反应、不对称醇醛缩合反应、不对称Diels-Alder反应、不对称烯丙基化反应、光学活性的丙二烯基醇和丙炔基醇的合成、烯烃的不对称环氧化反应等[1]。

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与RuBr2[(S,S)-xyl-skewphos]形成的手性钉配合物(Sp,SN)-L:RuBr2[(S,S)-xyl-skewphos][(S,S)- dpen], 亚胺不对称氢化反应的高效手性催化剂[2]。

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与三聚甲醛反应，然后经硼氢化钠还原可得到化合物L(产率96%)。该化合物是对(E)-二苯乙烯进行不对称氧化反应的优秀配体[3]。

以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铝的配合物作为催化剂，可以很好地催化不对称Diels-Alder 反应[4]。

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与O-苯基-O'苄基碳酸盐通过多步反应合成出手性配体L。该配体可催化黄酮与α,β-不饱和酮的不对称Michael反应[5]。

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺衍生物与 Ru形成的手性Ru配合物可催化羰基化合物的不对称还原反应，以定量产率和单一对映体选择性得到相应的还原产物[6]。

如下式所示，由(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺出发合成的手性卡宾与钯的配合物可催化不对称Suzuki-Miyaura 偶联反应。

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与水杨醛生成的手性亚胺与锰形成的配合物可催化烯烃的不对称环氧化反应[8]。

参考文献

[1] Braddock, D. C.; Redmond, J. M.; Hermitage, S. A.; White,A. J. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 911.

[2] Arai, N.; Utsumi, N.; Matsumoto, Y.; et al. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 2089.

[3] Corey, E. J.; Jardine, P. D.; Virgil, S.; et al. J. Am. Chem. Soc. 1989,111,9243

[4] Corey, E. J.; Imwinkelried, R.; Pikul, S.; Xiang, Y. B. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5493.

[5] Kucherenko, A. S.; Siyutkin, D. E.; Nigmatov, A. G.; et al. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 3078.

[6] Kisic, A.; Stephan, M.; Mohar, B. Org. Lett. 2013, 15, 1614.

[7] Wu, L.; Salvador, A.; Ou, A.; et al. Synlett 2013, 24, 1215.

[8] Zhang, W.; Loebach, J. L.; Wilson, S. R.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 2801.

[余海洋，崔秀灵*，郑州大学化学与分子工程学院;XCJ]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，有删改，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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