有机合成试剂（76）——二苯基乙烯酮

结构式：

英文名字：Diphenylketene

分子式：C14H10O

分子量：194.24

CAS号：525-06-4

是否商业化试剂：暂无，属于活性中间体，原位制备。

最常见的得到方法包括：①使用锌还原 α-氯代二苯乙酰氯[1]，②对α-重氮酮进行热重排[2]，③使用三乙胺对二苯乙酰氯进行脱卤化氢反应[3]，④在三苯基膦的作用下对α-溴代二苯乙酰溴进行脱溴反应[4]等。

物理性质：bp118~120°C/1 mmHg。溶于苯和四氢呋喃。

使用注意：该试剂应避免接触皮肤。在0°C下于密封容器中可稳定储存数星期。加入痕量对苯二酚，并在氮气氛中保存可抑制聚合的发生，增加其稳定性。

对羧酸进行酰化反应 二苯基乙烯酮提供了一种在中性条件下将羧酸转化为混酐的方法[5]。如下式，手性氨基酸化合物与二苯基乙烯酮反应生成的混酐原位与对硝基苯酚反应得到相应的酯，在该反应过程中没有发生消旋化[6]。

环化反应 二苯基乙烯酮具有与其它烯酮化合物类似的特点，可以与联烯、烯烃、炔烃、叠氮化合物、羰基化合物、二酰亚胺、亚胺、膦酰亚胺以及偶极化合物等进行环化反应。

如下式所示:二苯基乙烯酮与烯烃反应，以高产率和高立体选择性得到环丁酮产物[7]。

使用卡宾-烯酮配合物作为催化剂，二苯基乙烯酮与N-Ts亚胺化合物反应可生成内酰胺产物[8]。

在PBu3的作用下，二苯基乙烯酮与α-手性醛反应，可以高立体选择性地生成相应的内酯产物[9]。

其它反应 在镍催化剂和膦配体的促进下，二苯基乙烯酮与二炔发生分子内成环反应，得到2,4-环已二烯酮产物[10]。

如下式所示：叠氮化合物与三苯基膦反应得到的中间体再与二苯基乙烯酮反应生成烯胺化合物，接着与分子中的硫缩醛官能团经分子内成环反应，得到二氢喹啉衍生物。

在铑催化剂的作用下，三异丙基硅基乙炔与两分子二苯基乙烯酮反应，可生成酯基取代的炔烯化合物。

参考文献

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[王歆燕，清华大学化学系:WXY]

资料整理自：清华大学胡跃飞老师主编 《现代有机合成试剂》，有删改，仅供学习交流使用，如有侵权，请联系删除！

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