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福山机理B073——芳香自由基取代反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种强碱介导的芳香自由基取代反应。

一点要加强印象的是有机合成中涉及到光的反应,基本都涉及自由基,最起码也涉及基态到激发态。

个人理解:光反应是高压(激发态高能量)状态下的“大难临头各自飞“,酸碱反应是诱导条件下的“妻离子散”。

反应过程:


机理解读:
这个反应过程看过很多有机教材,但是个人感觉描述的都不是很好,之前带过的学生也表示看不懂,所以下面将个人角度进行一个阐释: ①丙酮在超强碱下实现烯醇负离子转变(这种转变拥有明显的恢复张力); ②光照下烯醇负离子发生均裂(一定程度上看做O—负离子之间有一个键,这个键发生了均裂),一部分得到烯醇自由基,另一部分以自由基负的形式转移到溴苯中,得到一个自由基负离子的加合物; ③自由基负离子诱导溴苯发生均裂,消去一分子溴负离子,得到苯基自由基; ④苯基自由基和烯醇负离子的双键加成,得到一个烷氧负离子的自由基物种; ⑤该物种和另一分子溴苯交换,实现自由基链式反应的延续,同时得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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