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概述:
指烯丙基酯经硅烷基化生成烯酮硅烷基缩醛后,在低温(-78°C至25°C)下发生重排,生成γ,δ-不饱和羧酸衍生物的反应。
是克莱森重拍的一种变体。
该反应解决了经典Claisen重排的高温限制问题,可在低温下高效进行。
相关内容:
反应过程:
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机理解读:
①羰基氧和硅配位,增加了羰基α位酸性,三乙胺做碱,攫取羰基α-位的质子,得到烯醇硅醚型缩醛;
②然后中间体在加热条件下,经克莱森重排,得到含硅基的酯类中间体;
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③酸性水解得到产物。
补充部分:
硅烷保护基在酸性条件下的稳定性:TMS TBDPS
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学习机理不能认死理,要明白一些事:
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5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
以上
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