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福山机理B096——阿甲亚胺(AMI)的1,3-偶极环加成反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一个阿甲亚胺(AMI)和烯烃的分子内的串联环化反应,类似的反应模式在有机合成方法学里非常常见,也做烂了。

要注意第二步的条件,Dean-Stark Trap,因为反应有水生成,要回流分水促使反应正向进行。

相关内容:

反应过程:


机理解读:

①水杨醛的酚羟基经碳酸钾去质子,和烯丙基溴发生一个烷基化反应;

②所得中间体的醛基部分和带活性亚甲基的仲胺发生脱水缩合,得到亚胺阳离子;

③所得中间体的亚甲基被去质子,得到一个碳负离子;

④分子内串联环化得到产物。

1,3 - 偶极环加成反应是一步完成的协同反应,反应过程中1,3 - 偶极体与亲偶极体的原子轨道 “同步重叠”,立体构型保持良好。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!

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