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福山机理B066——醋酸碘苯介导的氧化环化反应

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

一种醋酸碘苯介导的环化反应。

相关内容:

反应过程:


机理解读:
反应分三部分进行: 第一步,醋酸碘苯作为高价碘试剂和酚羟基反应,发生配体交换; 第二步,高价碘活化芳环,邻对位碳缺电子,对位位阻足够小,羧酸根分子内对对位亲核,酚发生去芳构化,最终还原消除 PhI,,收率68%; 第三步,内酯极易水解或醇解,在弱碱条件下和甲醇发生 内酯醇解开环,收率82%; 第四步,分子内氢转移,Cbz保护的氨基甲酸酯形成氮亲核体,对分子内交叉共轭二烯酮发生 氮杂Michael加成,关环得到产物。


Wipf, P.; Kim, Y. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 5477

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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