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福山机理B072——Ramberg - Bäcklund 反应(砜类化合物到烯烃)

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机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取


概述:

Ramberg-Bäcklund反应指的是 α-卤代砜在强碱作用下,经历三元环砜中间体,最终消除SO₂生成烯烃 的反应。


本文底物中因为环状加β-位的特殊结构,实现了乙烯型的Ramberg-Bäcklund反应,或者说是串联的双烯化。

反应关联:

反应过程:


机理解读:
①溴甲磺酰溴在光照条件下发生均裂,得到砜自由基; ②砜自由基对底物双键进行加成,得到碳自由基; ③碳自由基和另一分子溴甲磺酰溴反应,实现自由基传递,同时得到β-位溴代产物; ④在强碱叔丁醇钾的作用下,砜基的α-位被攫取质子;然后通过β-消除,失去溴化氢得到环乙烯基砜中间体;相关内容 D步骤以后感觉福山组给的机理不太好,用叔丁醇钾直接拔掉烯甲基上的氢,不如通过一个H迁移的策略会更让人信服,


该过程才是Ramberg - Bäcklund 反应精髓,叔丁醇钾去掉砜基α-位的质子,然后通过氢转移,碳负到烯甲基上,然后电子转移得到螺的三元环中间体,从张力最大的地方开关,得到产物。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1. 福山机理A001-A078(A部分)解读汇编见:

2. 推荐阅读:

3. 反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确,甚至有些地方可能会很牵强;

4. 学习反应机理,电子推动法需要了解一下:

以及机理箭头:①;②

5. 机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

6. 机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

7. 分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上

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