上海
近期，印度科学学院无机与物理化学系 K. Geetharani 教授团队在ChemistryEurope上在线发表了一项关于无金属条件下实现二烷基酮直接质子硼化反应的研究成果。该研究开发了一种N-杂环卡宾（NHC）催化的新平台，以商业可得的双联频哪醇硼酸酯（B₂pin₂）和异丙醇（IPA）分别作为硼源与质子源，高效合成了一系列α-羟基硼酸酯类化合物，为含硼药物中间体、合成砌块及功能材料的构建提供了绿色、简便的新路径。
该方法避免了传统金属催化二硼化-质子化路线对铜等过渡金属的依赖，无需化学计量强氧化剂，表现出良好的官能团兼容性和广泛的底物适用范围。值得注意的是，包括位阻较大的酮、环状酮以及萘丁美酮衍生物在内的一系列二烷基酮均可顺利参与反应，初步机理研究表明该转化经历亲核硼物种与质子化 ICy–二硼加合物参与的直接质子硼化历程。
该策略仅以 ICy 为催化剂、IPA 为质子源，在正己烷与 IPA 混合溶剂中、80 °C 条件下即可高效实现二烷基酮的直接质子硼化，操作简便且条件温和，避免了过渡金属残留和金属废弃物的产生。研究表明，ICy 和 IPA 缺一不可，而 ICy 与 B₂pin₂ 形成的亲核硼物种是反应成功的关键，IPA 与 ICy 之间的氢键作用及质子化 ICy–二硼加合物的生成对转化至关重要。
最优反应条件：ICy（12 mol%）、B₂pin₂（1.1 eq）、IPA（26 eq）、IPA:正己烷 = 1:3，氮气氛围下80 °C反应24 h。
各种含供电子基和吸电子基的芳基烷基酮均能顺利反应，氟、甲基、三氟甲氧基、三氟甲基等取代基也能兼容；位阻较大的酮和环状酮也能以中等到优秀的产率得到目标产物，萘丁美酮衍生物同样适用，克级放大实验也验证了该方法的合成实用性。
参考文献：Metal-Free Protoboration of Dialkyl Ketones: NHC-Catalyzed Synthesis of α-Hydroxy Boronate Esters. DOI:10.1002/ceur.70343
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